1.前言
碳酸钙是无嗅无味的白色粉末,是用途广泛的无机填料之一,分子式为CaCO3,相对分子量为100.09。作为一种优质的填充剂和白色颜料,碳酸钙具有价格便宜、资源丰富、品位高等特点,广泛应用于涂料、塑料、橡胶等域。
粉末涂料是一种不含溶剂、无挥发份的固体涂料,属于有发展前景的涂料之一。
碳酸钙应用于粉末涂料中,以期达到高上粉率、高喷涂面积、无沙粒、无重金属等优良的性能。
2.碳酸钙的种类、性质及其在粉末涂料中的作用
2.1碳酸钙的分类
碳酸钙的分类
2.2碳酸钙的性质
碳酸钙,无毒、无刺激、无气味、呈白色,干燥不含结晶水,为柔软粉末,硬度为莫氏3号。沉淀碳酸钙即是化学方法生产的碳酸钙,平均粒径在0-6um之间,白度为95%以上,此即通常粉末涂料所用的碳酸钙。改变碳酸钙的生产工艺,可以制得成为立方体的、纺锤体的、球状的、针状的、链状的等各种微细、超细碳酸钙。
重质碳酸钙是以天然的方解石、石灰石、白垩、贝壳为原料,用机械的方法将其磨碎,并达到一定的细度,由于该产品的性质不纯,故在粉末涂料应用中受到限制。
活性碳酸钙即是对碳酸钙粉末进行表面处理,形成表面改性层,从而改善碳酸钙粉末的表面性能。根据表面处理活性剂的不同。可分为两类:一种是硬脂酸、硬脂酸钙、树脂酸、松香酸、聚丁二烯等处理的;另一种是以酞酸酯偶联剂、磷酸酯偶联剂、硅烷偶联剂等处理的,从而由于粒径的不同、表面处理剂的不同,从而形成各种系列产品,此处不再举例。
2.3常见用于粉末涂料的碳酸钙一些重要参数
高光钙 | 消光钙 | 普通钙 | 重质钙 | |
平均粒径um | 1.15 | 5.14 | 1.5 | 2.7 |
外观 | 白色粉末 | 白色粉末 | 白色粉末 | 灰白色粉末 |
比表面积-m2g-1 | 24 | / | ≥2.8 | ≤1.0 |
白度% | ≥98 | ≥98 | ≥97 | ≥89 |
碳酸钙的质量分数% | ≥96 | ≥96 | ≥96 | ≥90 |
2.4碳酸钙在粉末涂料中的作用
A:在粉末涂料中起骨架作用,它们的填充可以增加涂膜厚度,提高涂层的耐磨性和耐久性。
B:可以降低涂料的成本,一般碳酸钙的价格都比其它的无机填料价格低,在涂料中碳酸钙的添加的数量都比较大,所以添加碳酸钙可以使粉末涂料的成本降低。
C:可以提高粉末涂料的上粉率和喷涂面积,另外它不含重金属,是不含重金属类粉末涂料的首选填料。
3.实验部分
3.1原材料及配方
为了检验碳酸钙的性质,我们选择硫酸钡、滑石粉、高岭土、云母粉等与其作对比性实验。实验的配方如下:
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |
环氧树脂 | 32 | 32 | 32 | 32 | 32 | 32 | 32 | 32 |
聚酯树脂 | 32 | 32 | 32 | 32 | 32 | 32 | 32 | 32 |
流平剂 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
安息香 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
其它助剂 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
碳酸钙a | 30 | / | / | / | / | / | / | / |
碳酸钙b | / | 30 | / | / | / | / | / | / |
硫酸钡a | / | / | 30 | / | / | / | / | / |
硫酸钡b | / | / | / | 30 | / | / | / | / |
云母粉 | / | / | / | / | 30 | / | / | / |
滑石粉 | / | / | / | / | / | 30 | / | / |
硅灰石 | / | / | / | / | / | / | 30 | / |
高岭土 | / | / | / | / | / | / | / | 30 |
备注: | 除了此实验外,我们还按类似的方法做了各种填料的纯聚酯样板进行QUV测试,此处不再列表,我们将在结论中讨论。 |
3.2生产工艺
正因为是作对比性测试,所以每个配方的生产工艺都一样,即:计算—称量—预混合—挤出—压片—冷却、破碎—粉碎—分级、过筛—喷涂—烘烤—检测。
3.3结果及分析 测试结果如下:
碳酸钙 a | 碳酸钙 b | 硫酸钡 a | 硫酸钡 b | 云母粉 | 滑石粉 | 硅灰石 | 高岭土 | |
膜厚(um) GB/T13452.2-92 | 60-80 | 60-80 | 60-80 | 60-80 | 60-80 | 60-80 | 60-80 | 60-80 |
外观 (目测) | 平滑 | 轻微桔皮 | 平滑 | 轻微桔皮 | 平滑 | 平滑 | 轻微桔皮 | 平滑 |
光泽(60℃) GB/T9754-88 | 80 | 65 | 82 | 67 | 70 | 66 | 65 | 71 |
耐冲击(cm*kg )GB1732-93 | 50 pass | 45 pass | 50 pass | 45 pass | 50 pass | 50 pass | 50 pass | 50 pass |
表面硬度(H) GB/6739-96 | 2 | 2 | 2 | 2 | 3 | 2-3 | 2 | 2 |
划格(级) GB9286-88 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
与180℃*25min 的△E | 0.30 | 0.61 | 0.40 | 0.73 | 0.25 | 0.71 | 0.54 | 0.75 |
备注: | 所有配方的固化条件为180℃*15min,测色差时用180℃*25min对比于180℃*15min的情况。 |
另外,据我们所做的纯聚酯的QUV的测试结果如下:
240h QUV-B | 480h QUV-B | |||
保光率 % | 变色性 | 保光率% | 变色性 | |
碳酸钙a | 59.1 | 明显变色 | 28.8 | 严重变色 |
碳酸钙b | 58.5 | 明显变色 | 27.5 | 严重变色 |
硫酸钡a | 92.5 | 不变色 | 81.4 | 轻微变色 |
硫酸钡b | 93.8 | 不变色 | 86.5 | 轻微变色 |
云母粉 | 94.4 | 不变色 | 87.8 | 轻微变色 |
滑石粉 | 92.1 | 不变色 | 78.6 | 轻微变色 |
硅灰石 | 82.3 | 轻微变色 | 40.4 | 严重变色 |
高岭土 | 92.0 | 不变色 | 59.3 | 明显变色 |
3.3.2实验结果分析
从上述的实验结果,结合一些试验数据,我们可以归纳如下几点:
1:碳酸钙可以做高光产品的填料,而且它的光泽不比其它的填料低
2:一般半光产品,可以用直接加入碳酸钙调出,无须加入B68类的消光剂,节约成本。
3:碳酸钙本身也是一种白色的无机颜料,可与钛白粉配合使用,制得价廉物美的产品。
4:相对于其他几种填料,碳酸钙适合用于一些要求重金属含量低的产品,如婴儿车、儿童玩具等。
5:碳酸钙可提高涂料的上粉率和喷涂面积,尤其用在混合粉中比较明显。
6:如果做的是户外耐候型产品,那么切不可选择碳酸钙作填料。
7:为避免由于碳酸钙吸油量高而引起涂膜表面桔皮,可以在基料中加入少许的氢化蓖麻油。
4.结语
从测验的结果可以看出:碳酸钙应用于粉末涂料中的性能优异,是一种比较理想的粉末涂料填料。
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